隨著科技的發(fā)展,在當前社會中,大規(guī)模集成電路、半導體器件等得到了越來越廣泛的應用,對其可靠性、電能性等性能的要求也越來越高。因此,半導體單晶拋光片的表面潔凈程度就顯得更為重要。因此,在半導體單晶拋光片的清洗過程中,要想得到更為良好的拋光片質(zhì)量,不能僅僅對拋光片表面的污染物進行清除。在實際清洗過程當中,除了拋光片表面的污垢以外,表面粗糙度、氧化膜厚度、表面化學態(tài)等都是應當關(guān)注的問題。
1半導體單晶拋光片的清洗
在當前的世界范圍內(nèi),對于半導體單晶拋光片的清洗工藝來說,硅單晶拋光片的清洗工藝相對較為成熟,普遍采用的是美國無線電公司的RCA清洗法。而對于砷化鎵、鍺等半導體單晶拋光片來說,其清洗工藝仍然較為保密,相關(guān)的研究也不夠成熟。因此,應當結(jié)合半導體單晶拋光片的清洗工藝實例進行分析,探尋清洗半導體材料拋光片的關(guān)鍵性技術(shù),從而對硅、砷化鎵、鍺等半導體材料拋光片的清洗工藝和技術(shù)水平提高提供借鑒和參考。
在清洗半導體單晶拋光片的過程中,由于半導體材料的性質(zhì)、數(shù)量、氧化物種類等方面的不同,也存在著一定的差異。例如,在硅單晶拋光片的清洗工藝中,先用稀氟氫酸進行清洗,然后再用氫氧化銨和雙氧水的混合液進行清洗,最后用鹽酸和雙氧水的混合溶液進行清洗[1]。在砷化鎵拋光片清洗工藝中,先使用氫氧化鉀溶液進行清洗,然后進行紫外光照射和臭氧清洗,最后采用酸性活性劑進行清洗。在鍺單晶拋光片的清洗工藝中,先用濃硫酸進行清洗,然后在稀硫酸中清洗,最后用氫氧化銨和雙氧水的混合液進行清洗。
2半導體單晶拋光片的清洗工藝
2.1硅拋光片的清洗
在硅拋光片完成拋光處理后,在其表面具有較強的斷裂鍵力場,容易對拋光環(huán)境中的污染物進行吸附。在硅拋光片的表面,容易沉積顆粒、有機物、自然氧化膜、濕氣分子、金屬等污染物。一些有機物會對硅片表面進行覆蓋,從而阻礙氧化膜污染物的清除。因此在清洗工藝中,應當先將有機污染物去除,然后將氧化層溶解,最后去除金屬、顆粒等其它污染物,并且對表面進行鈍化處理。
在稀氟氫酸清洗中,能夠出去硅片表面的氧化膜,因此,自然氧化膜上的鎳、鋅、鐵、鋁等金屬也能夠輕易去除。在雙氧水的租用下,硅片表面會不斷形成新的氧化膜,然后不斷被腐蝕。在這一過程中,能夠出去硅片表面的大部分金屬離子。在經(jīng)過稀氟氫酸清洗之后,硅片中的氫離子能夠結(jié)合硅片表面的斷裂鍵。因此,在硅片最外段,硅的終端基本上都是氫。在氫氧化銨和雙氧水混合溶液清洗中,能夠使硅片表面的氧化膜產(chǎn)生親水性,從而去除硅片表面的顆粒污染物。在鹽酸和雙氧水混合溶液中,能夠?qū)⒐杵砻娴匿X、鎂、鐵、鈉等金屬污染物去除。經(jīng)過以上三個步驟的清洗之后,能夠有效的去除拋光片表面的金屬、顆粒、有機物等污染物[2]。不過,由于在鹽酸和雙氧水混合液清洗后,拋光片表面會呈疏水性,因此需要進行兆聲波清洗,從而確保拋光片的清潔。
2.2砷化鎵拋光片的清洗
砷化鎵在完成拋光之后,其表面會生成一層自然氧化膜,其主要成分包括五氧化二砷、三氧化二砷、三氧化二鎵等物質(zhì)。鎵的化學性質(zhì)比砷更加活潑,具有更快的氧化速度,因此表面氧化膜中鎵的含量往往會較高。因此,為了滿足1:1的砷原子和鎵原子比例,在清洗過程中,應當盡量平衡三氧化二砷和三氧化二鎵的含量,從而是砷化鎵拋光片的表面質(zhì)量得以提升。
在清洗工藝中,先利用氫氧化鉀溶液將拋光片表面富含鎵的自然氧化層去除,此處應當采用濃度較低的氫氧化鉀溶液,以避免五氧化二砷和三氧化二砷的反應,確保拋光片表面不會受到損傷。同時,在堿性環(huán)境當中,砷化鎵拋光片會形成親水性的表面,能夠更加有效的去除拋光片表面的顆粒。去除自然氧化膜之后,應當及時促進穩(wěn)定氧化膜的形成[3]。在紫外光的照射下,臭氧進行清洗,在形成穩(wěn)定氧化膜的同時,還能夠?qū)伖馄砻娴挠袡C污染物清除。在短時間內(nèi)形成的氧化膜當中,基本上能夠保持砷和鎵的一致性。在經(jīng)過紫外光和臭氧的清洗后,由于拋光片表面清潔情況發(fā)生改變,因此需要用酸性表面活性劑或兆聲波清洗工藝進行清洗,從而去除拋光片表面的其它污染物。其中,兆聲波清洗主要是利用高能、的聲波來提高溶液的運動速度,從而利用快速的溶液流體將不斷的對拋光片表面進行沖擊,這樣,拋光片表面的顆粒等污染物就會脫離拋光片進入到溶液當中,進而實現(xiàn)去除拋光片表面污染物的目的。
2.3鍺拋光片的清洗
鍺元素在被氧化之后,會生成二氧化鍺和氧化鍺兩種物質(zhì)。因此在反應過程中,首先生成氧化鍺,然后一定條件下繼續(xù)被氧化生成二氧化鍺。二氧化鍺具有金紅石和α-石英兩種結(jié)構(gòu),前者不溶于水,后者可溶于水。氧化鍺在600~650℃之間就能夠大量的揮發(fā),而二氧化鍺的揮發(fā)溫度更高,能夠達到1150~1200℃。因此,在拋光片拋光結(jié)束后,表面會殘留氧化鍺和金紅石結(jié)構(gòu)的二氧化鍺。為了確保鍺片能夠更好的生長砷化鎵,應當對鍺片表面生成的二氧化鍺進行嚴格的控制。
在鍺拋光片的清洗工藝當中,先使用濃硫酸進行清洗,去除其中的金屬污染物,使之形成能夠溶解的硫酸鹽。同時,濃硫酸還能夠去除鍺片中的有機物,使其分解位水和二氧化碳。此外,濃硫酸還能夠去除鍺片上的氧化物。此后利用稀硫酸對拋光片表面的濃度進行稀釋,便于后續(xù)表面濃硫酸的去除。最后一個步驟,使用氫氧化銨和雙氧水的混合溶液進行清洗。雙氧水會在鍺拋光片形成自然氧化膜,然后氫氧化銨會將這層氧化膜腐蝕,并且同時除去鍺片表面的顆粒,以及鍺片表面殘留的濃硫酸,從而完成鍺拋光片的清洗。由于在鍺拋光片的表面上,不應當存在二氧化鍺,因此,在這該清洗過程當中,應當將腐蝕液的溫度盡量降低,從而減緩二氧化鍺的生成速度。這樣,就能夠有效的降低鍺拋光片表面中二氧化鍺的含量,從而提高鍺拋光片的質(zhì)量。
3結(jié)論
半導體單晶拋光片是當前社會中一種重要的材料,對于大規(guī)模集成電路和半導體器件的發(fā)展和應用有著直接的影響。其中,拋光片表面的清潔度是一項重要的參數(shù),能夠極大的影響拋光片的質(zhì)量和效果。因此,對于不同材料的半導體單晶拋光片,應當采取相應的清洗工藝進行處理,以確保拋光片表面的清潔度滿足實際的使用需求。