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引言
? ? ? 集成電路制造過程中通常使用的清洗化學(xué)物質(zhì)已經(jīng)使用了很多年。盡管已知各種清潔化學(xué)物質(zhì)對于當(dāng)前一代集成電路設(shè)計規(guī)則是有效的,但是對這些化學(xué)物質(zhì)的清潔機(jī)制和性能限制仍知之甚少。通過仔細(xì)的過程優(yōu)化和對清潔機(jī)制的理解,這些化學(xué)物質(zhì)通??梢员恍薷囊员3只蛱岣咔鍧嵭?,同時減少化學(xué)物質(zhì)的使用。最常見的清洗化學(xué)物質(zhì)包括用于去除重有機(jī)污染物、過渡金屬污染物和顆粒污染物的氧化水溶液。硫酸和強(qiáng)氧化劑如過氧化氫的混合物通常用于去除高分子量有機(jī)物(如灰化光刻膠)。
? ? ? 近年來,大量的努力集中在優(yōu)化SC-1和SC-2化學(xué)品的工藝性能上。已經(jīng)表明,這些化學(xué)物質(zhì)可以被充分稀釋,同時仍然保持高清潔效率。本文將討論SC-1清潔劑的優(yōu)化,以最大限度地減少顆粒和有機(jī)污染、環(huán)境影響和擁有成本。只要施加足夠的兆頻超聲波能量,稀釋SC1清洗就能有效去除顆粒。這通過最大限度地減少化學(xué)品使用、漂洗水使用和廢物處理,降低了擁有成本和環(huán)境影響。
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實驗
? ? ? 顆粒去除研究:實驗面臨的污染挑戰(zhàn)是氮化硅顆粒,它是從氣溶膠中沉積出來的,粒徑范圍從0.11 pm(計量檢測下限)到0.30 Atm。用于這些實驗的晶片是150毫米的Si<100 >,在稀釋的(1∶10∶130)SC-1化學(xué)中預(yù)先清洗,以建立恒定的表面條件。在粒子沉積步驟和粒子去除清潔之前和之后進(jìn)行粒子計量。首先進(jìn)行篩選實驗以確定顆粒去除的主要效果。然后評估經(jīng)驗響應(yīng)面矩陣,以確定顆粒去除的最佳條件。
? ? ? 有機(jī)污染物去除研究:進(jìn)行了設(shè)計性實驗,以評估稀釋的化學(xué)物質(zhì)SC-1與應(yīng)用的兆聲波一起去除0.20微米以下的顆粒。然而,由于SC-1是一種氧化性化學(xué)物質(zhì),這種溶液可以去除低分子量有機(jī)污染物,并有助于去除顆粒物因為已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)等有機(jī)污染物會影響柵極電介質(zhì)擊穿。進(jìn)行實驗以確保稀釋SC-1不會不利地影響輕質(zhì)有機(jī)物的去除。
? ? ? 環(huán)境影響:使用稀釋化學(xué)清潔劑的第一個附帶好處是減少了化學(xué)物質(zhì)的使用??梢院苋菀椎剡M(jìn)行計算,以確定通過稀釋化學(xué)處理槽獲得的化學(xué)節(jié)約量。廢水處理中使用的化學(xué)品也可以通過減少需要由廢物處理設(shè)施。然而,由于生產(chǎn)半導(dǎo)體晶圓廠的大部分化學(xué)污染物是酸性的,如果酸性和堿性廢液一起處理,稀釋的SC-1化學(xué)品(堿性)的廢水處理節(jié)省可忽略不計。
? ? ? 稀釋化學(xué)清洗的另一個主要環(huán)境效益是減少了用于清洗晶片的水。晶片通常被沖洗,直到?jīng)_洗水流出物達(dá)到預(yù)定的電阻率。達(dá)到所需電阻率所需的時間根據(jù)不同濃度的SC-1化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行測量。簡單的級聯(lián)溢流沖洗用于完整的標(biāo)準(zhǔn)間距150毫米晶圓盒。這些實驗的目標(biāo)漂洗水電阻率為15 Mfl-cm。
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總結(jié)和討論
? ? ? 顆粒去除研究:只要施加足夠的兆頻超聲波功率,即使當(dāng)氫氧化銨和過氧化氫的濃度都顯著降低時,SC-1化學(xué)催化劑在顆粒去除方面也表現(xiàn)良好。圖1和圖2顯示了使用化學(xué)比率r = 1和r=0.01的氮化硅顆粒去除效率的等高線圖,其中r定義為OH與H2O2的體積比。包括在圖1的曲線圖中的將是傳統(tǒng)的濃度化學(xué),1:1:5(ohihzo 2-H2O的比率);稀釋至1:100:6900的化學(xué)成分包括在圖2中。可以看到二次兆頻超聲波功率響應(yīng),以及對于兩種濃度范圍獲得有效清潔的大區(qū)域。堿性SC-1中的靜電效應(yīng)很可能在實現(xiàn)有效的顆粒去除方面發(fā)揮重要作用,并且這些靜電效應(yīng)在稀釋化學(xué)中可能會增強(qiáng)。稀釋的化學(xué)物質(zhì)具有降低的離子強(qiáng)度,隨著離子強(qiáng)度的降低,雙層厚度減小,因此排斥通過ζ電勢相互作用增強(qiáng)。
? ? ? 這些結(jié)果表明,在高度稀釋的氫氧化銨中,薄的化學(xué)或天然氧化物足以保護(hù)硅表面免受堿性侵蝕。由于當(dāng)使用足夠稀釋的氨水時,清潔效率似乎對過氧化氫的存在不敏感,這些數(shù)據(jù)還表明表面蝕刻對于有效去除顆粒不是必需的。這些清洗不需要為了達(dá)到一定的蝕刻速率而定制,以便有效地去除顆粒。
? ? ? 有機(jī)污染物去除研究:在圖5中看到由于HMDS的胺氮與親水性表面(-OH端基)的羥基的反應(yīng)。這是用于準(zhǔn)備有機(jī)污染挑戰(zhàn)的方法,這些數(shù)據(jù)作為對照組。所有其他晶片都經(jīng)過了各種清洗,并給出了最終的殘余污染水平(標(biāo)準(zhǔn)化為“硅+峰值”)。SC-1本身不足以去除HMDS,并且SC-1的稀釋降低了去除HMDS的功效。然而,如圖6所示,當(dāng)稀釋的SC-1與一套完整的閘門前化學(xué)清洗結(jié)合使用時(通常情況下),稀釋SC-1清洗不會降低整體HMDS去除效率。最后,由于“Fab Clean”包括一種侵蝕性有機(jī)剝離清潔劑,因此進(jìn)行了一項實驗來評估當(dāng)序列中省略了食人魚清潔劑時,稀釋的SC-1去除HMDS的功效。
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圖6 HMDS移除與清潔順序
? ? ? 環(huán)境影響:使用稀釋化學(xué)物質(zhì)SC-1可能的化學(xué)還原程度取決于許多因素,例如稀釋程度、鍍液壽命(通常至少8小時,取決于金屬污染物的存在)和鍍液體積。為了將幾種不同的稀釋度與傳統(tǒng)的濃度SC-1進(jìn)行對比,使用了每天倒入一個20升浴缸的基準(zhǔn)。各種稀釋度的預(yù)期化學(xué)用途如表1所示。此外,與傳統(tǒng)的1:1:5清洗化學(xué)藥品相比,化學(xué)藥品的使用量減少了10%。顯然,通過使用稀釋濃度的SC-1可以大幅減少化學(xué)品的使用。稀釋化學(xué)清洗的一個直接相關(guān)的好處是清洗后所需沖洗水的減少。
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總結(jié)
? ? ? 清洗程序中使用的化學(xué)物質(zhì)通常是根據(jù)歷史先例選擇的。因此,仔細(xì)檢查化學(xué)成分和清潔順序可能是合適的。例如,通過更好地理解SC-1化學(xué)品在去除顆粒和有機(jī)污染物方面的性能極限,可以顯著減少化學(xué)品的使用..如果應(yīng)用足夠的兆頻超聲波能量,充分稀釋的SC-l化學(xué)物質(zhì)仍然可以高效去除顆粒。Zeta電位相互作用,而不是硅蝕刻,似乎是主要的顆粒去除的因素;濃縮到足以提供顯著硅蝕刻速率的清潔化學(xué)物質(zhì)不需要用于SC-1顆粒去除。使用稀釋的SC-1去除輕質(zhì)有機(jī)污染物的研究表明,如果SC-1作為獨立的工藝使用,那么有機(jī)清洗效率可能會降低。然而,如果將SC-1與其他典型的柵極氧化前清洗步驟結(jié)合使用,則整個清洗順序相當(dāng)穩(wěn)健,并且SC-1的稀釋對有機(jī)去除沒有明顯影響。此外,為了去除輕有機(jī)物,可考慮在閘門前清洗程序中省略食人魚步驟作為替代程序。省略這一工藝步驟將節(jié)省大量的化學(xué)和水資源。這些結(jié)果表明,使用優(yōu)化的清洗順序可以有效去除污染物,同時通常會減少化學(xué)品和水的使用。