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引言
本次在補(bǔ)救InGaP/GaAs NPN HBT的噴霧濕法化學(xué)腐蝕過程中光刻膠粘附失效的幾個實驗的結(jié)果。確定了可能影響粘附力的幾個因素，并使用實驗設(shè)計(DOE)方法來研究所選因素的影響和相互作用。確定的最顯著的粘附性改進(jìn)是在光致抗蝕劑涂覆之前立即結(jié)合了天然氧化物蝕刻。除了改善粘附性，這種預(yù)涂處理還改變了GaAs，使得與未經(jīng)表面處理的晶片相比，反應(yīng)限制蝕刻更加各向同性；輪廓在都具有正錐度方向，但錐角不相同。改變后的剖面使我們能夠使用5200的蒸發(fā)金屬，不經(jīng)平面化，生產(chǎn)出具有5×5 m發(fā)射極的完全可探測的HBT。
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介紹
光致抗蝕劑粘附在濕法蝕刻的結(jié)果以及隨后的電氣和光學(xué)器件的產(chǎn)量中起著關(guān)鍵作用。有許多因素會導(dǎo)致光致抗蝕劑粘附到半導(dǎo)體襯底上。然而，公開文獻(xiàn)中關(guān)于砷化鎵的信息非常少，硅常用的方法，如六甲基二硅氮烷(HMDS)預(yù)處理可能對GaAs無效。
我們的歷史蝕刻工藝進(jìn)行了兩個主要的工藝改變，首先，我們從Clariant AZ4330光刻膠切換到Shipley SPR220-3。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，后一種抗蝕劑具有更好的旋轉(zhuǎn)均勻性和分辨率，但是其對GaAs的粘附力略次于AZ4330。其次，我們將濕蝕刻從基于手動浸沒的工藝轉(zhuǎn)移到SSEC 3300噴霧蝕刻系統(tǒng)。雖然有可能產(chǎn)生更好的蝕刻均勻性和可重復(fù)性，但是噴霧蝕刻系統(tǒng)可能是對光致抗蝕劑粘附力的苛刻測試，并且在錯誤的情況下可能導(dǎo)致工藝失敗，如圖1所示，圖1示出了遇到噴霧蝕刻系統(tǒng)的第一批中的一個典型器件。
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濕法蝕刻工藝
最初的光刻過程作為后面描述的研究的控制。平版印刷術(shù)由140℃的HMDS蒸氣底漆、用于2.2 m膜的5 kRPM涂層和115℃的90秒軟烘烤組成，在Microtec ACS200涂層/顯影軌道上進(jìn)行。然后用ASML PAS5000/55 i線投影步進(jìn)機(jī)對樣品進(jìn)行曝光(劑量=370mJ/cm2)，在115℃下曝光后烘烤90秒，和Co. NMD-W (2.38 % TMAH)顯影劑中旋轉(zhuǎn)顯影1分鐘。然后將它們在120℃下進(jìn)行后顯影烘烤兩分鐘，并在Tepla 300桶灰化器中進(jìn)行氧等離子除渣一分鐘。熔渣是200瓦、750毫托的等離子體，氮?dú)夂脱鯕獾牧魉俜謩e為500 sccm和10 sccm。通常，在去渣過程中，樣品水平放置在金屬板上。
然后用20 H2O∶1 NH4OH清洗樣品10秒鐘(蝕刻前清洗),并在1 h3po 4∶4 H2O 2∶45 H2O溶液中蝕刻。在光致抗蝕劑剝離后，通過用光學(xué)顯微鏡目視檢查來確定粘合質(zhì)量。對研究中的每個晶片進(jìn)行主觀粘合評級，10為最好，0為最差。蛇形結(jié)構(gòu)對判斷粘接質(zhì)量特別有幫助，因為它們在相對較小的觀察區(qū)域內(nèi)提供了粘接失效的充分機(jī)會。圖2顯示了這種蛇形結(jié)構(gòu)的一個例子，說明了一種解決的故障模式。
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圖2 在沒有預(yù)涂處理的情況下，在基極-集電極蝕刻之后觀察到的蛇形結(jié)構(gòu)
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初始分割
為了研究抗蝕劑粘附問題，在抗蝕劑粘附DOE之前，使用n型(100) GaAs機(jī)械的手動、基于浸沒的蝕刻(蝕刻深度約為2 m)進(jìn)行工藝分離。分裂顯示，與對照相比，增加的脫水烘烤(120℃10分鐘)和更高的顯影后烘烤(130℃2分鐘)對改善粘附性幾乎沒有作用。在光致抗蝕劑涂覆之前，更具侵蝕性的、五分鐘、600 W、225毫托、O2流速為600 sccm的除渣導(dǎo)致粘附質(zhì)量下降。讓樣品靜置三天而不是立即蝕刻，降低了除20 H2O∶1 NH4OH預(yù)涂處理樣品之外的所有樣品的粘合性。20 H2O∶1 NH4OH的預(yù)涂處理10秒鐘產(chǎn)生優(yōu)異的粘附性。此外，10秒鐘的10 H2O∶1 HCl預(yù)蝕刻清洗比基于氫氧化銨的清洗改善了粘附性。
這些初始分裂的令人驚訝的結(jié)果是(100) N型GaAs晶片的輪廓，當(dāng)如圖3所示施加20 H2O∶1 NH4OH預(yù)涂覆處理時，該輪廓在兩個結(jié)晶方向上都是錐形的。當(dāng)觀察通常為逆行的橫截面時，預(yù)涂處理的剖面的斜率約為50 °,當(dāng)觀察通常為錐形的橫截面時，斜率約為40°。
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圖3 GaAs的濕法蝕刻輪廓，沒有預(yù)涂覆天然氧化物蝕刻(左)和在涂覆前立即進(jìn)行天然氧化物蝕刻(右)
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抗粘連劑
為了進(jìn)一步表征和優(yōu)化蝕刻工藝，進(jìn)行了抗蝕劑粘附DOE。蝕刻深度為約0.8 μm，并且在光刻后的第二天在噴霧蝕刻工具中蝕刻樣品。
一個重要的工藝細(xì)節(jié)是樣品的氧等離子體殘渣，其垂直放置在石英舟上，而不是水平放置在金屬網(wǎng)格上。在將對照樣品與其他實驗進(jìn)行比較時，石英舟的使用可能在某些條件下顯著降低粘附力，因為它使晶片熱隔離，允許它們在去渣過程中變熱。這導(dǎo)致抗蝕劑粘附的不良表面。第二個細(xì)節(jié)是在噴霧蝕刻工具中進(jìn)行的基于NH4OH的預(yù)蝕刻清潔，而基于HCl的預(yù)蝕刻清潔是通過浸泡在酸工作臺上手動進(jìn)行的。當(dāng)在沒有任何預(yù)涂處理的情況下進(jìn)行基于NH4OH的預(yù)蝕刻清洗時，增加的噴射壓力可能導(dǎo)致觀察到的差的粘附力。
這些初始分裂的令人驚訝的結(jié)果是(100) N型GaAs晶片的輪廓，當(dāng)如圖3所示施加20 H2O∶1 NH4OH預(yù)涂覆處理時，該輪廓在兩個結(jié)晶方向上都是錐形的。當(dāng)觀察通常為逆行的橫截面時，預(yù)涂處理的剖面的斜率約為50 °,當(dāng)觀察通常為錐形的橫截面時，斜率約為40°。
結(jié)論
我們已經(jīng)確定了在濕法蝕刻過程中影響光致抗蝕劑對GaAs粘附的許多因素?？刮g劑粘附的結(jié)果確實表明，即使在不利的粘附條件下，也可以通過在光刻之前實施自然氧化物蝕刻來獲得優(yōu)異的粘附。這種相同的預(yù)涂處理也改變了(100) GaAs的蝕刻輪廓，表明蝕刻輪廓對GaAs表面的依賴性。作為這項工作的結(jié)果，所實施的改變極大地增加了視覺和功能產(chǎn)量，而沒有顯著改變電氣性能。